Для спиртов, за исключением метанола CH3OH и этанола C2H5OH, характерны оба вида изомерии: структурная и пространственная.
Структурная изомерия
1) Изомерия углеродного скелета (7.9):
2) Изомерия положения функциональной группы (Е.7.10):
3) Межклассовая изомерия: спирты изомерны простым эфирам (7.11):
Пространственная изомерия
Если при атоме углерода, который напрямую связан с ОН-группой, все четыре заместителя разные, то такие спирты имеют оптические изомеры. Атом углерода, у которого все заместители разные — это оптический центр.
Два вещества, являющиеся зеркальными изображениями друг друга, называются энантиомеры (7.15). Например, в гексаноле-3 есть оптический центр — атом углерода, к которому присоединена гидроксильная группа, значит он может существовать в виде двух энантиомеров (зеркальных молекул, стереоизомеров):
