Структурная изомерия — изомерия углеродного скелета и положения заместителей. Для класса алканов это идентичные виды.
Первые три представителя алканов — метан, этан и пропан — не имеют никаких изомеров. Наличие изомеров характерно для алканов, начиная с бутана С4Н10. (Г.1.5):
Начиная с семи атомов углерода в структуре (C7H16) возможна оптическая изомерия. Появляются такие атомы углерода, при которых все заместители разные — они называются «оптическими центрами». Зеркальное изображение таких молекул не сопоставляется с начальной молекулой — это и есть оптические изомеры (Е.1.6).
Наши кисти рук, кроссовки и наушники — тоже оптические изомеры, их нельзя наложить друг на друга без оборота.